ВЫВОДЫ

  1. С использованием различных вариантов расчёта геометрических параметров молекул - молекулярной механики и полуэмпирических квантово-химических расчётов - в сочетании с данными ядерного магнитного резонанса проведено исследование пространственного строения молекул 25 терпеноидов - как природных, так и полученных путём их химической модификации, проведен конформационный анализ этих сложных изопреноидов и выявлены тонкие особенности их пространственного строения.

  2. Детально исследованы окислительные превращения тритерпеноидов урсанового ряда и показано, что различные варианты окисления урсоловой кислоты и ее простейших производных перекисными соединениями - удобный способ перехода от доступного природного соединения к разнообразным окисленным соединениям ряда a-амирина:

    • окисление свободных кислот (самой урсоловой кислоты или её 3-О-ацильных производных) - к 12-гидрокси- и 11,12-эпоксилактонам;

    • окисление эфиров урсоловой кислоты - к 12-кето-13aН-производным;

    • окисление свободных кислот в присутствии солей ртути(II) - к 28-нор-17b-гидроксипроизводным.

  3. Найдено, что фрагментация a-замещенных оксимов каранового ряда представляет собой перспективную альтернативу окислительным методам расщепления углеродного цикла - как по выходам, так и по условиям проведения процесса - а получающиеся при этом азотсодержащие секо-производные являются удобными промежуточными соединениями для получения соединений пиретроидного ряда в оптически активной форме. На базе этих новых азотсодержащих интермедиатов разработаны методы синтеза не только известных высокоэффективных пиретроидных инсектицидов и полупродуктов для их производства, но и новых соединений пиретроидного типа, в том числе и аза-аналогов пиретроидных инсектицидов.

  4. Разработаны препаративно приемлемые методы превращения простейших терпеновых соединений в соответствующие нитрозохлориды и продукты дальнейших превращений нитрозохлоридов. Показано, что нитрозохлорирование ненасыщенных терпеновых соединений может быть положено в основу нового способа переработки доступных природных терпеноидов, давая возможность получать широкую гамму хиральных азотсодержащих производных терпенового ряда, таких как a,b-непредельные оксимы, a-аминооксимы, w-кетонитрилы, w-кетоамидоксимы, w-аминонитрилы, циклические енамидоксимы и амидоксимы, различные азотистые гетероциклы.