ВЫВОДЫ
С использованием
различных вариантов расчёта геометрических
параметров молекул - молекулярной механики и
полуэмпирических квантово-химических расчётов -
в сочетании с данными ядерного магнитного
резонанса проведено исследование
пространственного строения молекул 25
терпеноидов - как природных, так и полученных
путём их химической модификации, проведен
конформационный анализ этих сложных
изопреноидов и выявлены тонкие особенности их
пространственного строения. Детально исследованы
окислительные превращения тритерпеноидов
урсанового ряда и показано, что различные
варианты окисления урсоловой кислоты и ее
простейших производных перекисными
соединениями - удобный способ перехода от
доступного природного соединения к
разнообразным окисленным соединениям ряда a-амирина: окисление свободных
кислот (самой урсоловой кислоты или её
3-О-ацильных производных) - к 12-гидрокси- и
11,12-эпоксилактонам; окисление эфиров
урсоловой кислоты - к 12-кето-13aН-производным; окисление свободных
кислот в присутствии солей ртути(II) - к 28-нор-17b-гидроксипроизводным.
Найдено, что
фрагментация a-замещенных оксимов каранового ряда
представляет собой перспективную альтернативу
окислительным методам расщепления углеродного
цикла - как по выходам, так и по условиям
проведения процесса - а получающиеся при этом
азотсодержащие секо-производные являются
удобными промежуточными соединениями для
получения соединений пиретроидного ряда в
оптически активной форме. На базе этих новых
азотсодержащих интермедиатов разработаны
методы синтеза не только известных
высокоэффективных пиретроидных инсектицидов и
полупродуктов для их производства, но и новых
соединений пиретроидного типа, в том числе и
аза-аналогов пиретроидных инсектицидов. Разработаны
препаративно приемлемые методы превращения
простейших терпеновых соединений в
соответствующие нитрозохлориды и продукты
дальнейших превращений нитрозохлоридов.
Показано, что нитрозохлорирование ненасыщенных
терпеновых соединений может быть положено в
основу нового способа переработки доступных
природных терпеноидов, давая возможность
получать широкую гамму хиральных азотсодержащих
производных терпенового ряда, таких как a,b-непредельные
оксимы, a-аминооксимы,
w-кетонитрилы,
w-кетоамидоксимы,
w-аминонитрилы,
циклические енамидоксимы и амидоксимы,
различные азотистые гетероциклы.